研究困難與挑戰

現有的高效電荷選擇性接觸層（如自組裝單分子層，SAMs）多針對窄能隙鈣鈦礦太陽能電池進行優化，其能階特性并未為寬能隙（WBG）鈣鈦礦量身設計。這種接口能階失配導致嚴重的非輻射復合，直接造成開路電壓損失與填充因子降低，嚴重限制了器件的整體功率轉換效率。

本研究的核心挑戰在于如何系統性且精確地調控SAM能階，使其與WBG鈣鈦礦層達到最佳匹配，從而降低接口復合損失、提升電荷萃取效率，改善WBG鈣鈦礦子電池及疊層電池的整體性能。

研究團隊與發表

這項突破性研究由來自浙江大學的薛晶晶教授和Deren Yang 教授共同領導，研究成果發表在享譽國際的學術期刊Nature Communications。團隊展示了如何利用分子結構中的誘導效應，精確且系統地調控SAMs的能階，并基于此制備了高效能WBG鈣鈦礦單結電池和創紀錄效率的鈣鈦礦/TOPCon疊層電池。

研究成就與看點

l 核心創新：成功利用分子結構中的「誘導效應 (Inductive Effect)」來精準、系統性地調控自組裝單分子層(SAMs)的能階。

l 實現SAMs能階優化以匹配寬能隙(WBG)鈣鈦礦電池的需求，解決了能階失配導致的效率瓶頸。

l 證實含強給電子基團的 PyAA-MeO SAMs 構建了最有利的界面能階對齊，顯著促進了空穴提取并大幅降低了非輻射復合損失。

l 制備出高效能的WBG鈣鈦礦單結電池，功率轉換效率(PCE)最高達到22.8%，并具有高開路電壓(VOC)和填充因子(FF)。

l 器件展現出優異的穩定性，在光照、熱應力和最大功率點追蹤等多種加速老化測試下均表現出色。

l 基于優化后的SAMs，成功構建了高效能的鈣鈦礦/TOPCon疊層電池，實現了31.1%的功率轉換效率(第三方認證為30.9%)。

l 透過分析PLQY結果，萃取并量化了準費米能階分裂(QFLS)的增益，PyAA-MeO摻入的鈣鈦礦薄膜展現出最大的QFLS增益 (48.1 meV)，與在光伏器件中觀察到的最高VOC表現吻合，反映了非輻射復合損失的降低。

l 此疊層電池效率是目前已報導的鈣鈦礦/TOPCon疊層電池中高的效率之一。

Fig 4e

實驗過程與步驟

Figure1ab

分子設計與合成研究團隊設計并合成了一系列基于芘核心結構、帶有丙烯酸錨定基團的SAM分子，包括PyAA、PyAA-Br、PyAA-Me和PyAA-MeO，各分子具有不同的電子特性功能基團。

SAMs薄膜制備將合成的SAM分子溶于特定溶劑中，透過旋涂法在ITO基板上沉積形成單分子薄膜，隨后進行退火處理以穩定薄膜結構。

鈣鈦礦薄膜制備在SAMs修飾的ITO基板上，配制寬能隙鈣鈦礦前驅物溶液，使用旋涂及反溶劑處理技術沉積鈣鈦礦薄膜，并進行退火處理。

單結太陽能電池制備以SAMs修飾ITO為基底，依序沉積鈣鈦礦層，再透過熱蒸發方法沉積電子傳輸層（LiF、C60、BCP）及銀電極，完成倒置結構的單結鈣鈦礦太陽能電池。

疊層太陽能電池制備將優化的寬能隙鈣鈦礦子電池（基于PyAA-MeO）整合至商業化TOPCon晶體硅子電池。在TOPCon硅基板上依序沉積NiOx層、SAMs、鈣鈦礦層、表面鈍化層，以及中間層（LiF、C60、SnO2）和頂部電極結構（IZO、Ag、LiF），組裝成鈣鈦礦/TOPCon疊層太陽能電池。

理論計算輔助利用密度泛函理論和第一性原理計算模擬SAM分子在ITO表面的結構與相互作用，輔助理解實驗觀察現象并指導實驗設計。

表征方法與結果

1.J-V特性量測

研究團隊使用模擬 AM 1.5 G 光譜 (100 mW cm-²)照射下的源測量單元 (Keithley 2400) 進行J-V特性量測。進行精確可靠的J-V量測需要高質量的太陽光模擬器，光焱科技Enlitech SS-X太陽光模擬器，其AM1.5G濾光片采用先進的等離子沉積技術，具有高光譜準確度和優異的耐用性。

結果顯示，基于不同SAMs的寬能隙PSCs，其平均效率從PyAA-Br的12.9%逐漸提升至PyAA-MeO的22.1%。其中，PyAA-MeO基底的器件表現最佳，實現了22.8%的PCE，具備 1.24 V 的VOC、84.3%的FF和 21.8 mA cm^-2的JSC。

圖4a呈現了基于不同SAMs的PSCs器件的J-V曲線，表1總結了這些器件的性能參數。

圖4e則展示了疊層電池的J-V曲線。

2.外部量子效率(EQE)量測

測量電池在不同波長光照下產生載流子的效率，驗證J-V量測中的JSC值。研究團隊使用Enlitech QE-R 外部量子效率整合系統，在短路條件下進行的量測，使用了鎖相放大器和電流前置放大器。EQE量測能理解電池在不同光譜范圍內的響應。光焱科技Enlitech QE-R 量子效率量測系統，具有高重復性 (> 99.5%)，并配備兩個獨立的雙相鎖相放大器，可同時監測光功率和器件信號。

圖4b比較了基于PyAA和PyAA-MeO的器件的EQE曲線。PyAA-MeO基底器件的EQE曲線顯示了更高的響應，積分計算得到的JSC值為 21.0 mA cm^-2，高于PyAA基底器件的 20.2 mA cm^-2。EQE積分電流的提升歸因于改進的能量對齊帶來更有效的空穴提取。

圖4f顯示了鈣鈦礦/硅疊層器件中WBG子電池和硅子電池的EQE曲線，積分JSC值分別為 19.8 mA cm^-2和 19.7 mA cm^-2。

3.準費米能階分裂(QFLS)與相關光學表征

QFLS (Quasi-Fermi Level Splitting) 描述了光生載流子在光照下的非平衡能級分布，用于量化材料的VOC潛力，并幫助理解非輻射復合損失的來源。研究團隊量測了基于不同SAMs的鈣鈦礦薄膜的PLQY。研究團隊使用Enlitech LQE-50-EL(LQ-50)電致發光外部量子效率系統，收集EQEEL。

透過PLQY量測，研究發現其值隨SAM官能團給電子能力增強而增加，從PyAA-Br的0.70%升至PyAA-MeO的5.71%。基于此推算的準費米能階劈裂(QFLS)增強值也呈現相同趨勢，從PyAA-Br的 17.2 meV 增至PyAA-MeO的 48.1 meV，PyAA-MeO展現出最大QFLS增強，這與其器件的最高開路電壓(VOC)高度吻合。此外，全器件的EQEEL量測進一步證實，EQEEL值隨官能團給電子能力增強而提升，使得PyAA-MeO器件的電壓損失(ΔV)最小(僅 0.18 mV)。這些優異的光電性能指針源于有利的接口能量對齊，促進了高效空穴提取并顯著減少了界面電荷復合。

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4.瞬態光電流(TPC)衰減量測

研究載流子（空穴）在短路條件下的提取動力學。由給電子甲氧基團誘導效應所帶來的接口能量對齊優化，有效地促進了空穴的快速提取。(圖3d)

其他表征

1.X射線衍射(XRD)：評估鈣鈦礦薄膜的結晶質量。各樣本的峰位和強度幾乎相同，且幾乎沒有觀察到PbI₂ 的峰33，表明不同官能團對鈣鈦礦的結晶影響不大。(圖2a)

2.二維掠入射廣角X射線散射 (2D GIWAXS)

研究鈣鈦礦薄膜沉積在不同基底上的晶體取向。在所有四種情況下，鈣鈦礦薄膜的晶體取向相似。這進一步證實，改變SAM官能團對鈣鈦礦薄膜的結晶和取向沒有顯著影響。(圖S 24)

3.掃描電子顯微鏡(SEM)

觀察鈣鈦礦薄膜的表面形貌。SAM官能團的修改對上方沉積的鈣鈦礦層薄膜質量影響可忽略。(圖2b)

4.紫外-可見光譜 (UV-vis spectroscopy)

評估鈣鈦礦薄膜的光學吸收特性和光學帶隙。相似的光譜形狀和強度表明，官能團的改變并未改變鈣鈦礦材料的光吸收和光學帶隙。(圖2c)

5.紫外光電子能譜(UPS)

獲取SAM修飾的ITO表面的能級信息，并分析SAM與鈣鈦礦界面的能量對齊。證明觀察到的能量對齊改善主要源于SAM能級的改變。(圖3b)

6.開爾文探針力顯微鏡(KPFM)

測量SAM修飾表面的表面電勢變化。顯示，表面電勢隨著官能團給電子能力的增強而降低，這表明從PyAA-Br到PyAA-MeO的p型行為越來越明顯。(圖S 30)

7.時間分辨光致發光(TRPL)

研究鈣鈦礦薄膜中的載流子動力學，特別是電荷提取過程。PyAA-MeO基底樣本的微分壽命曲線中的第一個間隔最短，這一段主要受電荷轉移過程主導，證實了PyAA-MeO優異的接口電荷提取能力。(圖3c)

9.時間分辨PL光譜與 PL Mapping

評估鈣鈦礦薄膜的光穩定性。光照24小時后，所有樣本的PL發射都出現了相似的紅移。這證實SAM中的官能團對寬能隙鈣鈦礦薄膜的相穩定性影響可忽略不計。(圖S 26.27)

10.最大功率點追蹤(MPPT)穩定性測試 (MPPT stability test)

評估器件在連續光照下的長期穩定性。圖S 39提供了MPPT追蹤曲線。研究報告未包封的器件在 60 °C 下進行400小時MPPT測試后，基于PyAA-MeO的器件保留了超過99%的初始效率。在約2500小時的不同加速老化測試中，其效率仍保留超過96%，顯示了其增強的耐外部刺激能力。

11.加速老化測試 (Accelerated aging tests)

加速條件下評估器件的長期壽命。器件在約2500小時后仍能保留超過96%的初始效率。

研究總結

精確調控SAMs能階的策略研究成功開發了利用功能基團誘導效應來精確且系統性調控自組裝單分子層能階的策略，為客制化接口以匹配特定能隙鈣鈦礦提供了關鍵方法。

優化接口能階與電荷萃取透過引入強給電子能力的甲氧基團（PyAA-MeO），成功優化了SAM與寬能隙鈣鈦礦間的界面能階對準，創造有利于電洞萃取的能帶彎曲，實驗證實PyAA-MeO具有優異的界面電荷萃取能力。

單結WBG鈣鈦礦電池的高效能使用經能階優化的PyAA-MeO作為電洞選擇層，顯著提升了WBG鈣鈦礦太陽能電池性能，器件達到22.8%的光電轉換效率，主要歸功于改善的接口電洞萃取和降低的非輻射復合損失。

有效降低非輻射復合與電壓損失優化的接口能階對準和高效電洞萃取有效降低器件非輻射復合。PLQY、QFLS、EQE_EL測試均顯示，PyAA-MeO器件具有非輻射復合損失和最小的開路電壓損失。

實現高效率疊層太陽能電池將高性能WBG鈣鈦礦子電池（采用PyAA-MeO）整合至商用TOPCon晶體硅子電池，成功構建高效能鈣鈦礦/TOPCon疊層太陽能電池。1 cm²活性面積疊層器件達到31.1%效率（第三方認證30.91%），為TOPCon疊層電池報導的高效率之一。

展現器件穩定性PyAA-MeO器件展現優異的運行和熱穩定性。未封裝器件在加速老化測試中，包括最大功率點追蹤、持續光照和持續加熱，經長時間運行后仍保持96%-99%的初始效率。

SAMs對鈣鈦礦薄膜影響輕微不同功能基團的SAMs對其上沉積的鈣鈦礦薄膜的結晶、形態、光學特性和光穩定性影響甚微，進一步證實器件性能提升主要歸因于SAM與鈣鈦礦接口的改善，而非鈣鈦礦薄膜本身的變化。

文獻參考自nature communications_DOI: 10.1038/s41467-025-59896-8

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